一般情况下是只开一次，不能补开的。但开离职证明的用人单位人事部门会保留已开过的凭证。这时可以和原单位进行协商，提交一份补来离职证明的申请书，由原单位再开一份离职证明。
离职证明丢了的补办流程是：
1、到离职的单位要一个当时和单位签订的离职证明的复印件；
2、因为离职证明是三份，单位一份、本人一份、存到个人档案一份；
3、如果没有复印件也可以找公司重新开具一份离职证明；
4、如果员工的个人档案也在工作的当地，公司很有可能会把应该存档的那份及时存进去，那样就可以去存放档案的地方调出来复印一份。
离职证明，是用人单位与劳动者解除劳动关系的书面证明，是用人单位与劳动者解除劳动关系后必须出具的一份书面材料。用于证明劳动者此时已经没有与单位存在劳动关系，因此劳动者应该妥善保管离职证明。但要是不慎将离职证明丢失的话，此时也是可以再让原单位给自己补开一张离职证明的。
离职员工可以向人力资源部申请填发离职证明书，人力资源部发出的离职证明书只证明离职员工的受雇日期、职位及其离职原因。一般被开除的职工是填发开除证明书而不填发离职证明书。
因为离职证明书没有确定的交阅单位，所以不必写收信人的姓名和地址，只须写上开证明的日期。
法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》
第五十条用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。
用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。